人参中有机磷和*农药残留量的测定 气相色谱法

1 范围

本标准规定了人参中有机磷类和*农药残留量测定的气相色谱法原理、试剂、仪器和设备、分析步骤、结果计算等。

本标准适用于人参中*、*、乐果、*、*、*、二嗪农、*、*、杀扑磷、*、乙酰*、氯氰菊酯、*、溴氰菊酯残留量的测定。

2 规范性引用文件

GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法

3 原理

样品用乙腈和水提取，经液液分配净化后，有机磷农药类用气相色谱仪（火焰光度检测器）测定，*农药经固相萃取净化，用气相色谱仪（电子捕获检测器）测定，外标法定量。

4 试剂和材料

4.1 总体要求

除另有说明外，所用试剂均为分析纯。所用水为GB/T 6682规定的一级水。

4.2 试剂

4.2.1 乙腈。

4.2.2 丙酮：色谱纯。

4.2.3 正己烷：色谱纯。

4.2.4 乙酸乙酯。

4.2.5 氯化钠。

4.2.6 无水硫酸钠。

4.3 溶液配制

4.2.1 洗脱液：乙酸乙酯/正己烷（5/95:V/V）

4.4 标准品

*、*、乐果、*、*、*、二嗪农、*、*、杀扑磷、*、乙酰*、氯氰菊酯、*、溴氰菊酯，纯度均≥95％。

4.5 标准溶液配制

4.5.1 有机磷类农药标准储备液（200 mg/L）：准确称取各农药标准样品适量，分别用丙酮溶解并定容至50 mL，有效期6个月（建议储存条件）。

4.5.2 *农药标准储备液（200 mg/L）：准确称取各农药标准样品适量，分别用丙酮溶解并定容至50 mL，可使用6个月。

4.5.3 有机磷类农药混合标准储备液：分别取4.6的单一标准储备液0.5 mL于容量瓶中，丙酮定容至50 mL，配制成2 mg/L的农药混合标准储备液，现用现配。

4.5.4 *农药混合标准储备液：分别取4.7的单一标准储备液各0.5 mL于同一容量瓶中，丙酮定容至50 mL，配制成2 mg/L的农药混合标准储备液，现用现配。

5 仪器和设备

5.1 气相色谱仪：火焰光度检测器（FPD）、电子捕获检测器（ECD）。

5.2 分析天平：感量0.0001 g和0.01 g。

5.3 氮吹仪。

5.4 旋转蒸发仪。

5.5 涡旋振荡器。

5.6 高速组织匀浆机。

5.7 固相萃取装置。

6 分析步骤

6.1 样品制备

样品粉碎，过三号筛，混匀密封。

6.2 样品处理

6.2.1 提取

称取样品(5.0± 0.01) g于250 mL烧杯中，加入10 mL水，静置10分钟，待样品充分润湿后，加入30 mL乙腈和10 mL水，高速组织匀浆（20000转/min）2min，用10 mL乙腈清洗残渣，过滤，收集滤液。

6.2.2 净化

将6.2.1滤液转至分液漏斗中，加入8g氯化钠，振荡3 min后静置10 min。上层乙腈经无水硫酸钠处理后，经旋转蒸发仪减压浓缩近干，吹氮至干，丙酮定容至4mL，取2mL转入进样小瓶，用于测定有机磷类农药残留量。取剩余2 mL转入预淋好的弗罗里硅土柱中，20 mL洗脱液洗脱，收集洗脱液，减压浓缩至干后正己烷定容至2 mL，用于*农药残留量的测定。

6.3 测定

6.3.1 色谱条件

6.3.1.1 有机磷类农药仪色谱条件如下：

——色谱柱：（14%-氰丙基-苯基）-甲基聚硅氧烷 毛细管柱(30m×0.25mm×0.25μm)，或等效色谱柱；

——进样口：不分流进样，250℃；

——载气：氮气(>99.999%)，流速为1.0 mL/min；

——补充气：氢气75 mL/min，空气100 mL/min；

——柱温：60℃保持1 min，以15℃/min升至200℃，保持2 min，再以20℃/min升至250℃，保持13 min；

——检测器温度：250℃。

6.3.1.2 *农药仪色谱条件如下：

——色谱柱：(5%-苯基)-甲基聚硅氧烷毛细管柱(30m×0.25mm×0.25μm)，或等效色谱柱；

——进样口：不分流进样，260℃；

——载气：氮气(>99.999%)，流速为1.0 mL/min；

——柱温：150℃，以10℃/min升至260℃，保持3 min，再以5℃/min升至280℃，保持10 min；

——检测器温度：300℃。

6.3.2 空白试验

除不加试祥外，均按上述测定条件和步骤进行。

6.3.3 色谱分析

分别吸取1.0 μL标准混合溶液和净化后的样品溶液注入色谱仪中，以保留时间定性，以样品溶液峰面积与标准溶液峰面积比较定量。

6.3.4 定性与定量

6.3.4.1 保留时间

人参中*、*、乐果、*、*、*、二嗪农、*、*、杀扑磷、*、乙酰*、氯氰菊酯、*、溴氰菊酯等农药的保留时间见附录A。

6.3.4.2 方法灵敏度

人参中人参中*、*、乐果、*、*、*、二嗪农、*、*、杀扑磷、*、乙酰*、氯氰菊酯、*、溴氰菊酯等农药定量限均为0.01 mg/kg，参见附录A。

6.3.4.3 方法回收率

本方法回收率在70％～110％之间。

6.3.4.4 方法精密度

在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的15%。

7 结果计算

采用外标单点法定量，试样中被测农药以质量分数R计，单位以毫克/千克（mg/kg）表示，用公式（1）计算：

式中：

C标——标准溶液浓度（mg/L）

V终——样品溶液最终定容体积（mL）

S标——标准溶液中被测农药的峰面积

S样——样品溶液中被测农药的峰面积

W ——称样质量（g）

计算结果保留2位有效数字，当结果大于1 mg/kg时保留3位有效数字。

8 色谱图

色谱图见图1和图2.

注：1—*；2—*；3—乙酰*；4—二嗪农；5—*；6—*；7—乐果；8—*；9—*；10—*；11—杀扑磷；12—*

图1 12种有机磷类农药标准图谱

注：1、2、3、4—氯氰菊酯；5、6—*；7—溴氰菊酯

图2 3种*农药色谱图