气相色谱法测定氯甲酸正辛基酯

摘要:采用气相色谱法,以正十三烷为内标物,对光气化产品氯甲酸正辛基酯进行测定,该法简便、快速,精密度好,准确度高,且分析成本低。
关键词:氯甲酸正辛基酯;正十三烷;气相色谱
    1 　前言
    氯甲酸正辛基酯是一种新型的光气化产品,其价格较高,前景十分广阔,但其质量控制问题尚无标准方法。曾有人采用碱解法游离出Cl-,通过测定的Cl-量来求出氯甲酸正辛基酯的含量,由于氯甲酸正辛基酯是由过量的光气和辛醇反应而来,过量光气对此法造成严重的干扰,其分析结果重现性差,准确度低,耗时较长。经多次实践探索,建立了气相色谱法,方法简便快速,精密度好,准确性高,是一种控制氯甲酸正辛基酯生产质量的有效手段。
    2 　实验部分
    2. 1 　仪器与试剂
普瑞GC-7800气相色谱仪, 带FID检测器
色谱柱:1m×3mm（id） 玻璃柱,内装10% OV-101/Chromsorb QAW-DMCS（150～180μm）;
    三氯甲烷:分析纯;
    氯甲酸正辛基酯标样:纯度98.0%;
    内标物:正十三烷,不含干扰分析的杂质。
    2. 2 　操作步骤
    2. 2. 1 　内标溶液的配制
    称取2.0g 正十三烷于250mL容量瓶中,用三氯甲烷溶解并定容,摇匀,备用。
    2. 2. 2 　标准溶液的配制
    准确称取氯甲酸正辛基酯标样0.10g（至0.0002g）于10mL 容量瓶中,加入5mL内标溶液,摇匀,备用。
    2. 2. 3 　试样溶液的配制
    准确称取相当于0.10g 氯甲酸正辛基酯的试样于10mL容量瓶中,加入5mL内标溶液,摇匀,备用。
    2. 3 　色谱操作条件
    温度: 柱室200℃, 汽化室280℃, 检测室280℃;
    气体流量: 载气（ 高纯氮） 20mL/min, 氢气30mL/ min , 空气300mL/min;
    进样量: 1μL ;
    典型保留时间:氯甲酸正辛基酯2.5min ,正十三烷6.0min
    当仪器基线稳定后,注入数针标准溶液,计算各针相对响应值,待相邻两针的相对响应值变化小于1.5%时,按照标准溶液、试样溶液、试样溶液、标准溶液的顺序进行测定。将测得的两针试样溶液与试样前后两针标准溶液中氯甲酸正辛基酯与内标峰面积之比,分别进行平均,氯甲酸正辛基酯的质量分数
X按（1） 式计算:X = r2·m1·p/ （r1·m2） （1）
式中:r1 ———标准溶液中氯甲酸正辛基酯与内标物峰面积比的平均值;
r2 ———试样溶液中氯甲酸正辛基酯与内标物峰面积比的平均值;
m1 ———氯甲酸正辛基酯标样的质量,g ;
m2 ———试样的质量,g ;
p ———氯甲酸正辛基酯标样的质量分数,%。
    3 　结果与讨论
    3. 1 　色谱柱的选择
    笔者曾用OV-101 、OV-17 、PEG-20M 等不同极性的固定液分别涂在Chromsorb Q AW-DMCS、酸洗101的白色担体、6201担体上,以此作为固定相填充到1m×3mm（id） 的玻璃柱上,实验发现采用OV-101的固定液和Chromsorb Q AW -DMCS 的担体,各组分分离为*,且峰形对称。
    3. 2 　内标物的选择
    曾用联苯、四氯乙烯、邻苯二甲酸二甲酯、正十三烷等物质实验,结果以正十三烷作内标物为*,在上述色谱条件下不仅能达到*分离,且峰形对称,可与三氯甲烷混溶,所以选定正十三烷作内标物。
    3. 3 　方法的线性关系
    按氯甲酸正辛基酯有效成分与内标物质量比（mi/ ms） 配成7 组不同浓度的溶液,在上述操作条件下进样,得出7 个相应的峰面积比（Ai/As） 。其回归方程为Y=0.2158X+0.0079,其相关系数为r=0.9994 。
    3. 4 　方法精密度的测定
    结果说明,该方法的精密度好。
    3. 5 　方法的准确度测定
    采用标准加入法测定方法的准确度。结果说明:该方法的回收率均在99%～101%之间,准确度高。
    4 　结论
    采用气相色谱法对样品中的氯甲酸正辛基酯进行测定,由于光气在FID检测器上不出峰,从而避免了过量光气的干扰,方法的重现性好,准确度高。该方法的建立,对工业企业连续快速控制生产工艺中出现的问题,加强生产管理,提高产品质量起到了很好的作用。