土壤中乙草胺、丁草胺残留量的测定(气相色谱法)

1 范围

本标准规定了土壤中乙草胺和丁草胺残留量的测定方法。

本标准适用于土壤中乙草胺和丁草胺残留量的测定。

本标准的方法检出限：乙草胺0.01mg/kg，丁草胺0.01mg/kg。

2 规范性引用文件

GB/T 6682 分析实验室用水规格和实验方法

NY/T 788 农药残留试验准则

3 原理

试样用丙酮和正己烷的混合溶剂提取，经弗罗里硅土和中性氧化铝混合层析柱净化，用具电子捕

获检测器的气相色谱仪测定，外标法定量。

4 试剂与材料

方法所用试剂，凡未指明规格者，均为分析纯；水为蒸馏水。

4.1 丙酮：重蒸馏。

4.2 正正烷：重蒸馏。

4.3 丙酮+正己烷（v+v,4+1）

4.4 丙酮+正己烷（v+v,2+98）

4.5 丙酮+正己烷（v+v,4+96）

4.6 正己烷：色谱纯。

4.7 无水硫酸钠： 600℃烘3h，放入干燥器中，冷却备用。

4.8 弗罗里硅土：取层析用100 目～200目，550℃烘4h，干燥器内备用。使用前，140℃烘3h，加

3%水减活，剧烈振摇至混匀，装柱。

4.9 中性氧化铝：取层析用100 目～200 目，550℃烘4h，干燥器内备用。使用前，140℃烘3h，加

3%水减活，剧烈振摇至混匀，装柱。

4.10 脱脂棉：将脱脂棉放入索氏提取器中，加入混合溶剂（4.5），于水浴上回流4h，自然挥干备

用。

4.11 农药标准品：纯度＞95%。

4.12 农药标准溶液配制：分别准确称取标准品乙草胺、丁草胺0.0100、0.0100g，溶于100mL容量

瓶中，得标准储备液100.0μg/mL。用正己烷（4.6）配制成浓度均为10.0μg/mL 的乙草胺和丁草胺

的混合标准储备液，贮存在-18℃以下冰箱中。配置标准工作液前，将储备液放置至室温后，再用正己

烷（4.6）稀释成所需浓度的标准工作液。

5 仪器和设备

5.1 气相色谱仪：具电子捕获检测器（ECD，63Ni）。

5.2 电动振荡器（频率为240次/min）。

5.3 旋转蒸发器。

5.4 层析柱：内径1cm，长30cm。

5.5 具塞锥形瓶：100mL。

5.6 分析天平，感量0.0001g。

5.7 鸡心瓶：200mL。

6 分析步骤

6.1 样品的采集、制备及贮存方法

土壤田间样品采集、贮存、缩分按照标准NY/T 788-2004执行。粉碎后的土壤样品过60目筛。

6.2 试样的前处理

6.2.1 提取

准确称取土壤20.0g（精确至0.1g），置于100mL具塞锥形瓶中，加入丙酮+正己烷混合溶剂（4.3）

40mL，在振荡器上振荡20min，滤液过滤至鸡心瓶中。试样分别再用丙酮+正己烷混合溶剂（4.3）30mL、

30mL 振荡15min，10min。合并滤液。提取液在旋转蒸发器中，35℃水浴浓缩至约2mL。

6.2.2 净化

层析柱下端放少许脱脂棉后，加入1cm 高无水硫酸钠（4.7），再加入0.5g 3%减活弗罗里硅土（4.8）

和0.5g 3%减活中性氧化铝（4.9）混合吸附剂，轻轻敲柱，使吸附剂填充均匀密实，再加入1cm 高无

水硫酸钠（4.7）。先用8mL丙酮+正己烷混合溶剂（4.4）淋洗层析柱，当溶剂液面接近柱内吸附层表

面时，再将上述提取浓缩液转移至柱内。原容器用5mL丙酮+正己烷混合溶剂（4.5）多次洗涤，并转

入柱内，待液面接近柱内吸附层表面时，再用25mL 丙酮+正己烷混合溶剂（4.5）溶液以15～20d /min

的速度洗脱。将收集的洗脱液于旋转蒸发器中，35℃水浴浓缩至近干。用正己烷（4.6）定容至2.0mL，

待测。

6.3 色谱参考条件

色谱柱：DB-1701 30m×0.25mm×0.25μm 。

柱温：60℃；20℃/min，150℃；8℃/min，230℃, 5.5min。

进样口温度：240℃。

检测器温度：300℃。

恒流方式，流速：1mL/min。

进样量：1.0μL。

分流比：1﹕50。

载气：氮气，纯度（99.999%）。

6.4 测定

将标准储备液用正己烷稀释成0.01、 0.1、0.5、1.0、2.0μg/mL的乙草胺和丁草胺的混合标准

系列，分别取1.0μL 进样，记录保留时间，并根据保留时间定性。用峰面积对两种除草剂的含量求出

直线回归方程。同时取经过前处理的样品液1.0μL 进样，将峰面积值带入回归方程，求出样品中乙草

胺和丁草胺的含量。采用相同方法，除不加试料外，作空白实验。

6.5 结果计算

按下式计算。

式中：

X ——试样中乙草胺（或丁草胺）的残留量，单位为毫克每千克（mg/kg）；

Ai——注入色谱试样中乙草胺（或丁草胺）的峰面积；

As——标准使用液中乙草胺（或丁草胺）的峰面积；

Cs——标准使用液中乙草胺（或丁草胺）的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）；

V ——待测试样定容体积，单位为毫升（mL）；

W ——试样质量，单位为克（g）。

计算结果最终保留两位有效数字。

7 精密度

在重复条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值10%。

8 色谱图

色谱图见图1。

图1 乙草胺、丁草胺混合标准溶液（0.5μg/mL）谱图

注：乙草胺保留时间：15.645min，丁草胺保留时间21.268min